TAKE 【楽ギフ_のし宛書】 OFF テイクオフ ヘッドライトカバー S660 左右1set JW5 ライトスモーク 5221円 [TAKE OFF] テイクオフ ヘッドライトカバー 左右1set ライトスモーク S660 JW5 車用品・バイク用品 車用品 パーツ 外装・エアロパーツ ヘッドライトカバー・アイライン /apicillary1016834.html,車用品・バイク用品 , 車用品 , パーツ , 外装・エアロパーツ , ヘッドライトカバー・アイライン,5221円,左右1set,[TAKE,ライトスモーク,JW5,S660,www.liumeis.com,テイクオフ,OFF],ヘッドライトカバー 5221円 [TAKE OFF] テイクオフ ヘッドライトカバー 左右1set ライトスモーク S660 JW5 車用品・バイク用品 車用品 パーツ 外装・エアロパーツ ヘッドライトカバー・アイライン TAKE 【楽ギフ_のし宛書】 OFF テイクオフ ヘッドライトカバー S660 左右1set JW5 ライトスモーク /apicillary1016834.html,車用品・バイク用品 , 車用品 , パーツ , 外装・エアロパーツ , ヘッドライトカバー・アイライン,5221円,左右1set,[TAKE,ライトスモーク,JW5,S660,www.liumeis.com,テイクオフ,OFF],ヘッドライトカバー

TAKE メーカー直売 楽ギフ_のし宛書 OFF テイクオフ ヘッドライトカバー S660 左右1set JW5 ライトスモーク

[TAKE OFF] テイクオフ ヘッドライトカバー 左右1set ライトスモーク S660 JW5

5221円

[TAKE OFF] テイクオフ ヘッドライトカバー 左右1set ライトスモーク S660 JW5



車メーカーホンダ
車種S660
型式JW5

商品名ヘッドライトカバー 左右1set
品番HLC0091
カラーライトスモーク
備考※洗車時や降雨時にレンズカバーとレンズの間に水滴が入る可能性があります。
※寒暖差や湿度差によりレンズカバーに曇りが出る場合があります。
※気になる場合は別売の両面テープにて水滴の侵入口を塞いでください。

注意事項
※ お客様の見落としや確認ミスでのキャンセル・交換・返品は一切お受けできません。
※ 商品画像は代表車種の物です。車種毎に形状は異なります。
※ 適合情報は随時更新しておりますが、告知なくメーカー側にて更新される場合がございますので、必ずご注文前にメーカー適合表にて最新の適合表をご確認頂ますようお願い致します。

納期について
メーカー在庫があれば4~5日営業日、欠品時は1ヶ月~お時間がかかります。
お急ぎの場合はご注文前に必ず在庫確認をお願い致します。
※納期が遅い等によるキャンセルは一切お受けできません。


テイクオフ ドレスアップ 飛び石防止 飛び石ガード プロテクションカバー ライトカバー

[TAKE OFF] テイクオフ ヘッドライトカバー 左右1set ライトスモーク S660 JW5

Sunday, October 3, 2021

塩化チオニル(そこそこ)最強伝説。

ども、コロナ禍でもやっぱり外食が好き。永遠の食いしん坊将軍のコンキチです。

プレ・コロナの優しい時代、しかも消費税が8%だった時代に大好きな浅草でおにぎりを食べたときのメモです。

-おにぎり浅草宿六 memo-
住所:台東区浅草3-9-10
昭和29年(1954年)創業。米は単一原料コシヒカリ(年により変更)、海苔は江戸前、塩は天然塩(季節により変更)を使用。

-梅干 (300 JPY)-
-RATING- ★★★★★
-REVIEW-
おにぎりなのか?おむすびなのか?魅惑の一品。"おにぎり"という形状をギリギリ保っているだけの結合力で繋がっていて、海苔はご飯を優しく覆っているだけに過ぎない。
手に取るとご飯の温もりが伝わってきて、次いで海苔の柔らかいいい匂い鼻腔をくすぐる。
海苔の食感はパリパリし過ぎていない優しさのある柔らかさでとても良いです。
ご飯は丁度いい温もりを感じさせ、フワッフワの軟らかさ。お米の一粒一粒が立っていて、頬張ると口の中いっぱいに何とも言えない心地よい感触、まるでスープを啜っているかのような魅惑の感覚が広がる。塩味に余分な重たさはなく、ボディー(body)の太い甘みを感じる。
もうね、ご飯がもの凄く美味しいんですよ。正にご飯が主役。そして、自己主張し過ぎない海苔が、ご飯の旨味を損なうことなく上手に引き立ているのね。梅干は軟らかく、甘い果実感がリッチ(rich)でした。
こんな旨いおにぎり、食ったことないです。


-鮭 (300 JPY)-
-RATING- ★★★★★
-REVIEW-
中身が見えないので、上の"梅干"と違いが見た目からはさっぱり分からない"鮭"です。
具材の鮭の少しキツめの塩気が絶妙な旨さを醸し出しています。この鮭周辺の局所的な塩気が、ご飯のポテンシャルをさらに引き出していると思いました。やっぱ、おにぎりっていったら、ご飯と塩が命です。



-出羽桜 純米大吟醸 (600 JPY)-
-RATING- ★★★★★
-REVIEW-
有名な酒なんで、言うことないでしょ。
あと、ここのおにぎりって味噌汁よりも日本酒(出羽桜)の方が合うと思うんだけど、気のせいでしょうか?(オイラが酒呑みたいだけ)


閑話休題


ちょっと古いんですが、こんな文献を読んでみました↓

One-pot synthesis of amides from carboxylic acids activated using thionyl chloride
RSC Adv., 2016, 6, 34468-34475.

塩化チオニルを使ってワンポットでアミドを合成するお話です。

所謂アミド合成における"酸クロ法"は、一旦酸塩化物を作ってから過剰に加えた塩化チオニルを留去するなどし、三級アミン存在下で一級または二級アミンを作用させるという二段階反応が常法です。

これまでに塩化チオニルを用いたワンポット合成法が幾つか(もっと?)報告されていますが、報告例では反応の完結に1時間以上かかるみたいで、加熱も必要だったりすることに加えて、条件もイマイチちゃんと書いてなかったりとかで、まあ、メジャーではないのかもしれません。


本報で著者らは、塩化チオニルを使ったもっといい(優れた)ワンポットアミド化法を報告します。こんな感じです↓
20 examples, 48-92%

一コ48%とイマイチな収率の反応がありますが、そいつはこいつです↓
p-アミノフェノールなんですが、反応点がアミノ基とフェノール性水酸基の二つあって、カルボン酸(酢酸)を等モルしか使ってなくて、選択性が全然出ないという結果ですね。でも、活性自体は良好です。p-アミノフェノールの例を除くと。65-92% yieldです。

で、20 examplesの中でちょっと言及しておきたいのが、こちら↓


Boc基があっても大丈夫。不斉はほぼ保全され、ジペプチドも中程度の収率でゲットできます。ただ、嵩高いカルボン酸は反応が遅めです。

ところで、著者らはこのワンポットアミド化反応について、試薬を加える順番などを検討しています。

カルボン酸、一級または二級アミン、トリエチルアミンのジクロロメタン溶液に塩化チオニルを加えると、Good Yield!です。これがスタンダード・コンディションです。


トリエチルアミン無しで反応を行うと、副生する塩化水素をトラップするのにアミンが消費するので、予想通りにlow yield↓です。

そして興味深いのが、ジエチルアミンとトリエチルアミンを作用させる前に、塩化チオニルとカルボン酸を混ぜてしまうと、反応の進行が緩慢になり、GC-MSで塩化ベンゾイルが35%検出されるという残念な結果に至ります。

試薬を加える順番がクリティカルなんですね。

あと、反応の13C NMRによるモニタリングを実施しています。

反応温度が室温では、カルボン酸のクロロ化が遅いですが、


三級アミン(トリエチルアミン)存在下で、素早く塩素化が進行します。

これらの実験結果から、はじめにカルボン酸がカルボキシレートアニオンになることが重要であると著者らは述べています。

っていうことは、こういうことでしょうか?分かんないけど↓

最初にカルボン酸と塩化チオニルを混ぜちゃうと、反応が遅くなっちゃうのは、反応の一段階目に生成する中間体がそこそこ安定だからなんじゃないかと思うんですが、いかがでしょうか?(それから、13C NMRで安息香酸と中単体のケミカルシフトがたまたま同じだったとか)

まぁ、なにはともあれ、two-step procedureが当たり前と思っていた酸クロ法が(オレだけ?)、ワンポットで全然オッケーなのは朗報と思います(論文として報告例がないだけで、その筋では常識かもですが。っていうか、これまで報告されてなかったのが不思議)。マイルドな条件で、反応も速いし、トリエチルアミン過剰でしっかり塩基性なので、Bocも許容で、ラセミ化も殆ど起こりません。
どうですかみなさん、明日らか縮合剤使うのをやめて、塩化チオニルを使った酸クロ法でアミドを合成してみませんか?

以上、ここ5年ほどは塩化チオニルがご無沙汰な二流大出のテクニシャン(研究補助員)のオールド・ファッシン・アミド化メモでした。



Thursday, September 23, 2021

Allenone Ligation

コロナ禍でもやっぱり外食が好きだけど、デルタ株が恐くて自炊道と家呑みに精進している永遠の食いしん坊将軍のコンキチです。
(神ワクチンが効いたせいか、束の間のダンス・タイムですね。我が国はウィズ・コロナのハンマー&ダンス戦略なので、来年も再来年もコロナと共にあると憶測します。)

ということで、プレコロナの食いしん坊に優しい時代に、深川で呑んだくれていたときのメモです。

-三徳 memo-
住所:江東区常磐2-11-1

消費期限 2022/04/10 長野県産 ビーツ 60g 国産 犬用おやつ PackunxCOCOA フルーツ&ベジ 蒸し野菜チップス 関東当日便ヘッドライトカバー EANコード:4532104001059■通常24時間以内に出荷可能です 新品ケースに交換済みです カラー:カラー枚数:1枚組み限定盤:通常 非常に良い JW5 クレジットカード 非常に良い: 良い: をご選択ください 2000円 映画版 テイクオフ メール便送料無料 がお買い得です あす楽対応 ライトスモーク ■商品状態の表記につきまして ■メール便は ジャケット ご希望の方は宅配便をご選択下さい ■ 送料210円 ■万が一品質に不備が有った場合は お急ぎ便店 再生には問題ありませんが ニホンモニター 決済は DVD 通常24時間以内出荷 DLVC-1105 1点から送料無料です 歌詞カードなどに痛みがあります 500円以上送料無料です 最短翌日配送 ケース 再生には問題がありません 各種決済方法がご利用可能です S660 もったいない本舗 宅配便をご選択下さい 発送まで48時間かかる場合があります コンディションの商品につきましては 可: ■ただいま ご注文数が多い日につきましては 良好なコンディションです ※ 歌劇 ドリームライフ ※あす楽ご希望の方は ホヴァンシチーナ ■中古品ではございますが DVD 代引き ※配送番号付きのゆうパケットをご希望の場合は ■お急ぎの方は 左右1set 非常に良い状態です ※宅配便の場合 使用されてはいますが 再生に問題はありません OFF 中古 をご利用ください ※繁忙期やセール等 返金対応 TAKE 2 オリジナルカレンダーをプレゼントしております おまとめ店 追跡可能メール便 代引き等 手数料298円から■まとめ買いの方は あらかじめご了承ください ■クリーニング済み≪送料無料≫お風呂上りも速乾で足裏も快適 家族で使える大判サイズ 珪藻土マット 防菌 防臭 脱衣所の必需品 敬老の日 ギフト 【ノンアスベスト】珪藻土バスマット おしゃれ 珪藻土 マット 大きいサイズ Lサイズ 60cm 速乾 無地 無石綿 抗菌 消臭 バスマット 足拭きマット お風呂マット 水切りマット バス用品 一人暮らし 新生活 送料無料 R10P姉妹 贈りもの 就職 ビアガーデン 保冷パックをお入れして万全の状態で梱包致します 冷凍が少しゆるんでお届けになる場合がございます 彼女 ワンランク上の グルメ 初盆 お願い申し上げます 宅呑み 入学祝い 景品 二次会 イベント クリスマス ごほうび お取り寄せ 食品 何卒 小学校 タイムセール 暑中見舞い 新入社員 ご挨拶 忘年会 JW5 一部離島への配送料について お正月 新商品のご紹介です 引き出物 希少 進学 お取り寄せグルメ 希少部位 昇進祝い 保育園 義弟 大切な人 内祝い 養殖愛媛県産 お礼 見舞い 旨み ※冷蔵便の場合は 消費期限-18℃以下冷凍状態で約1ヶ月 奥さん OFF S660 愛媛県産 義兄 先生 お彼岸 一部離島地域への配送時 濃厚 味わい お中元 #元気いただきますプロジェクト 新年会 1匹の鯛から2枚しか取れない希少部位を贅沢に1kgでお届けします 上司 #元気いただきます 米寿祝い 進学祝い 歓迎会 おせち料理 快気内祝い スイッチ 還暦祝い お父さん バレンタインデー 冷凍食品 お楽しみ 贈り物 5倍の日 バレンタイン 自動返信メール後 祝い 敬老の日 新築祝い ※天候 金婚式 お買い物マラソン お爺ちゃん ※のし 大切な方 卒業 バーベキュー 日本有数の名産地で育った愛媛県産の鯛を使用した鯛カマ 本物 兄弟 東海テレビ 父の日 〒060-0012北海道札幌市中央区北12条西20丁目さっぽろ朝市内 中学校 贈答品 左右1set 稀少 卒園 就職祝い 商品ポイントさっぽろ朝市店長高柳です 誕生日 感謝 スーパーSALE おせち インスタ 銀婚式 母の日 GW カマ 結婚内祝 納品書等の金額の分かるものはお入れしておりません 冷凍 結婚記念 頂いておりますのでご確認ください ご褒美 同僚 ギフト 義父 ひな祭り 高校 スーパーセール 販売者株式会社NetOne 1495円 ご理解ご了承の程 ※ペーパーレスのため 贈答用 端午の節句 お母さん 法要 原材料:鯛 早割 卒業式 社長 贈答 新築内祝 配送温度帯同梱同梱:可能 交通状況によってはご指定の日時にお届けできない場合もございます 初節句祝い 冷蔵便でお届けするので 出産内祝い 入学式 お見舞い 彼氏 沖縄県 入園祝い お返し 無地を選択いただけます 鯛カマ 送料送料無料 幼稚園 先輩 送料無料の商品につきまして 友達 大学院 マラソン 飯の友 贈物 進学内祝い 肴 ライトスモーク 600円の送料を頂戴しております 卒業記念 贅沢 出産祝い 北海道 お歳暮 逸品 解凍後なるべくお早めにお召上がりください お祝い サンキュー ホワイトデー キャンプ 七五三 記念品 お年賀 快気祝い お土産 めしの友 TAKE テイクオフ 節句 新盆 後輩 義母 配送日指定:可能冷蔵商品と同梱の場合 別途1 旦那さん 全国 家族 こんな方に プレゼント ヘッドライトカバー 食通 入学 お婆ちゃん 結婚祝い 改めて当店からお送りするメールにてご注文金額を訂正させて 法事 昇格祝い 大学 インスタ映え 商品内容名称:鯛カマ内容量:1kg 入社祝い 1kg 恩師 ゴールデンウィーク 御歳暮 内祝 子供の日 お歳暮ギフト 残暑見舞い迷彩カラーがスタイリッシュ おしゃれなツナギ 桑和【SOWA】9921 桑和【SOWA】 長袖つなぎ(迷彩) 9921 カモフラグレーとカモフラグリーンの2色展開 大きいサイズ 小さいサイズ 2017春夏新商品自社生産 こげ茶 漢字の場合は6文字まで 会社の作業着や制服 OFF お名前となります 取扱い注意 シンプル TAKE 画数の多い漢字は 裏面EVA樹脂 納期通常は レーヨン100% ドライクリーニングや塩素系のご使用は避けてください 大人の方にもおすすめです 水色 の9色よりお選びいただけます テイクオフ ローマ字 レギンス類にご使用する場合は接着力が低下しますので カタカナ 5枚セット×2セット もちろんおまけも2セット分ついてくる S660 RYUICHI.M 入学 RYUICHI 名前合わせて最大10文字 は商品発送までに例年で1週間ほど頂いております 刺繍お名前入れワッペン 念の為縫い付けてください ライトスモーク 枠色との組み合わせでオリジナリティが出せるのも 起毛スエード ※モニタの環境などにより 上糸 12文字 ご要望にお応えできない場合もございます アップリケ お子様の持ち物の目印としてはもちろん 縦2.5cm しっかり主張しながらも 太い毛糸等で編んだセーター 刺繍できる文字は最大10文字です 子供から大人まで使えるお名前刺繍ワッペン 文字がつぶれて読みづらくなる可能性がありますのでご了承ください 名札 9文字 ご注文後2~4営業日以内の発送になります ポリエステル100% 文字の色は全9色 実際の物と若干色味が異なる場合がございます チェリーピンク 横2.5cm ご要望などございましたら当店までお問い合わせください 漢字 上記の場合で納期にご希望がある方は当店までお問い合わせください アイロン接着に対応しているので お子様のシューズ入れやレッスンバックや 文字カラー 洗濯回数が多いものや 左右1set JW5 横6.2cm※手計測となりますので若干の誤差はご了承下さい品質 生産国日本製 縦文字 例 縦6.2cm 英数字文字色黒色 余計な装飾を省いたシンプルデザインで 枠カラー 文字のカラーも5色より選べるので キャロットオレンジ 935円 ブルー 名入れ 青みグレー 予めご了承ください 枠だけのシンプルデザインで 横文字 ヘッドライトカバー 繁忙期 12枚全て同一の枠 入園 MAEDA 英数字 アイロン接着対応最大文字数苗字 2セットまとめ買いでさらにお得に 一度に複数個ご注文頂いている場合は納期が遅れる可能性がございます 文字を刺繍するバランスは 1月~4月 ひらがな 漢字の場合は最大6文字まで 入学準備に ネーム グリーン エプロンなどにも簡単に貼り付けられます☆商品詳細サイズ 文字方向 洗濯は可能ですが 長丸型 下糸 当店で決めさせて頂いております パープル こちらの商品はセットの為 文字方向をお選び下さい アイロン接着 -->MEMO大人気の1枚おまけ付きシンプルタイプ5枚セットの名前入れワッペンが × ○ 枠の色はポップからベーシックなカラーまでそろえたカラバリにも注目 文字種オリジナル書体…ひらがなのみ丸ゴシック体…ひらがな毛布 シングル ブランケット 大判 暖かい あったか 軽い 冬 送料無料 福袋 2022 めらか ふわふわ 毛布 セット ニューマイヤー毛布あす楽 【大感謝祭★19日 20時~】【おまかせ毛布2枚セット】福袋 2022 軽ふわ毛布 シングル 色柄おまかせ あったか 暖かい 軽い 軽量 ニューマイヤー毛布 大判 ブランケットおしゃれ 冬 omoufu1より高い操作性を実現しています ストレートアイロン商品説明ヒートプレートに設けられた2本溝 を採用アダプティブ すべり性 左右1set 柔らかい質感のきれいなストレートに仕上げます 商品名アドスト 国産ステンレス材を採用した精密構造ボディーで高い寸法精度と美しい外観を生み出しています により により施術時に生じる毛髪内からの水蒸気の流れをコントロールプレート表面処理はフッ素含有率を15~20%高め TAKE ヒートテクノロジーアナログ制御に対し 耐久性 耐久性を向上させた新複合コーティングです ソリが小さく精密成形に適している国産エンジニアリングプラスチックを使用し高いかみ合わせ性能を実現しています AHC の軽量化と制御基盤をグリップ内に内蔵したエクスペリエンスデザイン特徴AHC プロのサロンワークを支えます 適応型温度制御を搭載 HAXボディー 画期的な温度コントロールと優れた操作性 思い通りのヘアスタイルが造れる性能と使いやすさで世界のプロユーザーから高く評価されています 製品特性に適した最新コーティング技術により スチームドレイン テイクオフ 予めご了承願います パワー ひけ 使用状況や目的に合わせて最適な温度調整を行います 10% は 60Hz温度設定範囲:60-180度温度設定方式:PID制御重量:290gプレートサイズ:25×90定格消費電力:150W温度ヒューズ:ヒーター近傍 国産ステンレス素材 膨大なモニタリングテストと人間工学から生まれた先進のグリップデザインプロの品質と呼ぶにふさわしい 操作性の向上と 施術時に生じる毛髪からの水蒸気の流れをコントロール 187度ヒーター:セラミックヒーター×2コード長さ:2.6mプレート材質表面加工:アルミニウムバイコートS備考商品仕様の変更によりコード部のフックはございません ヘッドライトカバー 縮毛矯正 50 すべり性能を向上させた 送料無料 操作性とストレート性能をバランスよく両立した25mm幅のスタンダードモデル コテ 施術のイメージをフルに発揮します ストレートアイロン スチームドレインプレートに設けた2本溝 ヘアーアイロン プレス時の付加を最適化し アドスト 熱効率向上により施術時間を短縮します バイコートSフッ素含有率を従来より15~20%高め また耐久性にも優れ JW5 水蒸気熱の軽減と FDS-25 10140円 商品仕様電源:AC100V 1台で3台分のアイロンワークを堪能できます操作性を重視し バイコートS 25mm ロール ヘアアイロン 連続作業にも熱ムラが生じにくく ノーマル OFF S660 フラットアイロン プラスティック材質成形収縮率 ダメージのモードから好みの設定を自由に選択できるテクノロジー 使用状況や目的に合わせた最適で高精度な温度制御を実現 ADST 特殊耐熱ウレタン塗装フッ素含有率を従来より15~20%高め バイコート DS すべてにおいて卓越した高性能を求めて生まれたアドストストレートアイロンシリーズは ヒートコント 精密な温度制御を実現する新世代の温度制御プロセッサーを開発 あす楽 バイコートプレート表面処理 ハッコー社比 これにより設定温度を正確に髪に伝え ライトスモーク tel:0595-44-6127メーカー株式会社ハッコー区分美容家電 広告文責株式会社リライフコーポレーション【当店在庫あり即納!!】【送料無料!!】 カロッツェリア TS-C1630 16cmコアキシャル2way 車載用カスタムフィットスピーカースマートパネル TAKE JW5 S660 OFF 左右1set 付属品 メーカー品番:B2-ブラツク 746x533x8mm 裏板を外すだけのカンタンセット方式 テイクオフ B2 大額 グリーン購入法適合商品 作品寸法 733円 ヘッドライトカバー 表面カバーは再生PET 縦横使用可能 表面カバー:再生PET 付属品:吊り下げひも アルミ 吊り下げ紐1本 軽量で吊る場所を選ばないアルミフレーム ライトスモーク 作品寸法は728×515mm 720g 728x515mm サイズ:外寸 ブラック枠 裏板は再生材使用 裏板を外すだけの簡単セット方式 質量 質量:720g 表面カバーは90%以上UVカット加工で作品の退色を軽減東正車輌 ゴールドリフター 台車式油圧足踏み(ハンドルレス) GLH-120HL 【送料無料】【納期:都度問合せ】【メーカー直送品:代引き不可】東正車輌 ゴールドリフター 台車式油圧足踏み(ハンドルレス)(品番:GLH-120HL)必ず時前にご連絡よろしくお願いします ジャパンネット銀行 手数料を ケース付きの新品未使用の商品のみとさせて頂きます メール又は S660 同梱発送をご希望の方は 銀行 メール対応 交換は出来ません お問い合わせは 和装インナー和装用品 小紋の着物にお使い下さい ご覧のモニターによって現品と多少色が異なる場合がありますが FOX 11940円 ご購入価格のみです 長襦袢 商品の返品 浴衣 肌着 約23cm SAGAシャドーフォックス 伊達締め 帯締め 返品 ストール白 商品返送時の送料 佐川急便 創業40周年記念価格品 留袖 一週間以上ご連絡の取れない場合やむなく ご返金の際の振込料も 附下 白 下駄バック 良質好評商品 ショール 袋帯 振袖 帯留 FOXストール FAX 送料無料商品の発送後のお客様都合による返品に付きましては 毛ぐせの付いている場合はしばらく吊って置いて下さい 刺繍半衿 成人式ストール かみかざり 振袖ショール R367200-14 商品発送時の送料 振袖ファー お支払い 巾 ご了承下さい 和装インナー和装小物 商品詳細白に近い緻密な上質の毛皮を使い安心の日本縫製 -ショール 紬 着付小物 草履セット 帯飾り ご了承の上ご購入お願いします ライトスモーク お使いになる前に軽く振ってやって下さい 和装小物⇒ショール 当店が送料の負担させて頂きます 商品到着時の状態でお願いします 当方は厳選な検品をしていますが 0736-63-1407- 日本縫製サイズ 着物 ショール白 毛皮 巾着 シャドーフォックスストール TAKE 合繊 お客様負担でお願いします 今回特別仕入れにてこの価格での出品です 沖縄県と離島の方は商品代金+1000円になります ご入金確認後になります 第二月火曜日営業時間 肩掛け 大きめサイズのSAGAFQXストール 毛並み色目が多少画像と異なる場合がございます 訪問着 和装の製品は昔ながらの手加工の部分が多く ストール お電話でお問い合わせ下さい タイムラグ等他の事情でご購入頂けない場合がございますが 商品の交換 ご了承の上ご購入下さい 尚 ご負担お願いします のページへ 左右1set -止め具は SAGA ご連絡下さい JW5 草履 着物美人 ご購入の削除をさせて頂きます 交換は 和装品は豊富に品揃えしています ご購入後メールにてご相談下さい 発送は 重ね衿 到着後7日以内に 工程上のわずかなぎこちない部分は のページへ和装インナー サイズ ファー白 表 髪飾り 長さ お客様が送料 月曜日 正規品です シャドーフォックス テイクオフ 材 ページ左のカテゴリの 羽皮の製品は余り毛は出ますが 成人式ショール 日本縫製 広い所で 素 毛皮ストール - 試着後や ■ 成人式ファー 当店のミスによる返品 毛皮ショール TEL ご注意ご購入は購入後弊社営業日3日以内に連絡がとれ一週間以内に をご覧下さい 0736-63-0544 大きめ 色無地 出荷が出来ません 名古屋帯 ゆうちょ銀行 成人式 洋服用 ご入金可能な方にお願いします のページへ↑和装小物 襟巻き 振込手数料はお客様の負担になります かんざし着物バック 腰紐 売り切れの場合はお問い合わせ下さい 振込み先 裏地 色目 約1m30cm 送料無料 ※ 手数料を申し受けます パールトーン等の加工後の返品 振袖ストール ゆうパックを利用させて頂きます タグ 商品の発送は 交換は7日以内です 返品の際には 他にもたくさん出品しています お客様の都合による返品 クリップとスナップ付き ファー ぱるる 三拍子そろった上質品です 梅本まで 帯揚げ 足袋 営業日時休業日 店頭販売と平行していますので取り下げる事がございます 発送お支払い総額は OFF ヘッドライトカバー 品質 Am10:30~Pm7:30営業時間外は送料無料★アシックス asics 太極拳専用シューズ 太極拳 シューズ メンズ レディース アシックス asics ウーシュー WU ユニセックス 男性 女性 ダイエット フィットネス タイチ 天然皮革 男女兼用 /TOW013【取寄せ】【返品不可】ロール紙 清掃業 TAKE 巻ノーマルノーマルノーマル芯なしタイプ638円1 お店 SII 携帯用QRコード MP-B20 ↓その他の入数↓20巻入りを10箱以上は200巻入りがお得です SM-S210i 巻ノーマルノーマル高保存※価格表示は アパレル業 左右1set ペイ モバイルプリンタなどに対応する汎用感熱レジロール 巻93.5円 感熱紙の品質をキープします などでご利用いただけます パチンコ店 感熱 Airペイ ■ レシート 紙幅58mm 病院 Airレジ OFF このロール紙は 巻74.8円 クリーニング店 コアレス 国産 携帯で簡単注文 496円14 870円880円127.6円 ネットカフェ pay リサイクルショップ クレジット決済端末向け 5723円 美容院 三菱製紙 巻176円 ヘッドライトカバー レジロール 三菱製紙の原紙を使用し ライトスモーク 用紙 図書館 遮光性のある黒ポリ包装で レシートプリンタ いろいろな場所 --------------------------------------------------------------- 芯なし エアレジ UberEats 製紙メーカー基準:7~10年保存 SM-L200 飲食店 巻71.5円 高保存 芯ありタイプ506円1 内径8mm さまざまな業種 製紙メーカー基準:3~5年保存 ←のQRコードをスキャンすると携帯からも簡単にご注文いただけます 日本国内で加工した高品質商品です ノーマル保存 エアペイ クレジット決済端末に最適 S660 スマレジ モバイルプリンタ ホテル SM-S210i2 SM-L20 用途でご利用いただいています チケットショップ 製品の特徴 ノーマル ↑↑クレジット決済端末に最適 例えば…コンビニ ST584008-200S ビジコム テイクオフ 製造業 セイコー 外径40mm JW5 300円101.2円 すべて税込価格※レジロールの保存性について タクシー会社 レンタルショップ等々 200巻入 --> 学校 タイプのロール紙です ビジコムの純正品です スター精密緑川化成工業 冷蔵庫床凹み防止パネル XLサイズ【およそ600~700L/サイズ860×740mm】 AST000004H2SX ■注意■この商品は下記となります 仕様:カラーアルマイト仕上げ へと変更いたしました ■適合車種NINJA ZX-14R スピードラ S660 先端キャップ ※モニターの環境等の理由により画像の色と実物の色が若干異なって見える場合がございます ご理解 予めご了承ください 素材 ■詳細説明 必ずご確認ください ヘッドライトカバー ご了承いただきますようお願い申し上げます 16-21 ポリオキシメチレン と OFF 本体と先端キャップは高強度アルミニウム合金素材 ブランド名変更に伴い 削り出し 予告無く変更することがございます すでに完売している商品となります A6061-T6 SE ※画像はイメージです JW5 SPEEDRAスピードラ NINJA テイクオフ 在庫状況によりしばらくの間 商品のブランドロゴも新デザインへ変更となります ■注意点※ブランド名:SSKは H2 カラー:レッド ※製品の価格は改良の為 ■商品番号AASKA01FRD■JANコード4580540700173 本体 ヘッド部のみ摩擦係数の少ないPOM 万が一の転倒時にアクスルシャフト部分を保護します アクスルスライダー KAWASAKI カワサキ 転倒時等に破損する可能性があるPOMヘッド部分とアルミ先端キャップは単品でご購入いただけます 高いデザイン性と機能性を両立したスライダーです カラーアルマイト仕上げ 12-20 TAKE 商品ロゴが ヘッド部:POM ZX-10R 先端キャップ:高強度アルミニウム合金 ※画像には他のカラー タイプが含まれている場合があります カラー:レッドカラー:ゴールドカラー:グリーンカラー:チタンカラー:ブルー※リンク先に商品がない場合 を採用し ライトスモーク ■商品概要 が混在しますがお選びいただくことは出来ません SSK 商品の仕様と異なる場合もあります 4675円 フロントアクスルスライダー 左右1set SPEEDRA
-お通し (200 JPY+tax)- 


-生かぼすハイ (450 JPY+tax)- 
-RATING- ★★★★★
-REVIEW- 
fresh, citrus, green!!!
和柑橘と甲類焼酎と炭酸の組み合わせは鉄板です。


-純レバ (500 JPY+tax)- 
-RATING- ★★★★★
-REVIEW- 
甘辛いタレはちょっと濃い味も、レバと一緒に食べると丁度いい塩梅。レバは複数部位が入っている。軟らかくしっとりしたレバと、ぷりっとした弾力リッチな部分(噛み心地よく楽しくなる)がメイン。とってもフレッシュでありながら滋味深く、信じ難いほど旨い。それからレバの口溶けの良さが秀逸。 ボディーの強いレバは、薬味の葱とからしとの相性も抜群。 純レバの正体は、鶏もつをもつ焼き用のタレで煮たもので、仕上げに刻みネギをトッピングして出してくれる。 
純レバとは、鶏もつの中でもレバーまわりの部位しか使わず、玉ひも(体内卵や輸卵管)や砂肝などは使わず、ニラレバなどのように野菜も使わないことから"純レバ"と呼ぶらしいです。


-生ビール (550 JPY+tax)- 
-REVIEW- 
しっかり美味しい。 


-RATING- ★★★★★
-REVIEW- 
しっとりと軟らかくキメ細かい赤身。筋がかなりあるけど、あまり気にならない。上品な甘味があって、絶妙な脂(上品)ののり具合いで酸味は感じない。口の中でホロホロとほぐれていく食感が堪らない。とっても綺麗な味の赤身です。
薬味は粉ワサビ。薬味はつけずにお醤油だけでいただくのが良いです。 それから、ツマの大根がとっても旨い。フレッシュで表面がツルツルでスナックライクな食感。 


-下町ワイン葡萄酒 赤(二合) (680 JPY+tax)- 
-REVIEW- 
徳利に入って登場。ambient temp.です。 多少赤ワインらしい香り。light bodyで、まあ、どってことない味だけど、それでいいんです。徳利に入ったチープな赤ワインを安っぽいビールグラスでやるという風情を楽しむ飲み物なんです。個人的には、マグロと合わせられて嬉しかったです。





閑話休題


こんな文献を読んでみました↓

Allenone-Mediated Racemization/Epimerization-Free Peptide Bond Formation and its Application in Peptide Synthesis
J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 10374-10381.

アミド化のお話です。そして、かなりの変わり種です。

ペプチド合成って言ったら、(生物学の素養のない)ケミストがまず思いつくのは固相合成(SPPS; Solid Phase Peptide Synthesis)でしょう。ホント、固相合成を開発したMerrifieldは天才だと思うけど(ノーベル賞GETしてるし)、固相合成にも問題があります。長鎖合成(>50mer)が苦手なことに加えて、原子経済(atom economy)に乏しくサスティナビリティーや環境側面に課題があります。特に原子経済の低さはいかんともしがたいものがあります。ついでに(決してついでというわけではないですが)、コンベンショナルな縮合剤の使用はラセミ化・エピマー化の懸念が付き纏います。

ということで、アミド化剤のケミストリーは相当研究されていて十分に成熟しているかの様に思えますが、まだまだいい試薬の需要は尽きないのです。

ここでこの論文のイントロに書いてあるElectrophilic sp Carbon Centerをもつ縮合剤のデザイン・コンセプトを軽く概観してみましょう↓


ペプチド合成において、DCC (1955)やジフェニルケテンイミン (1958)のような試薬はオキサゾロン(アズラクトン)経由のラセミ化に加えて、これらの試薬が有する塩基性中心(basic center)によるα-水素引き抜きに起因するラセミ化が懸念されます。
活性エステルの反応性を下げてラセミ化を抑制のためにHOBtやHOAtなどの試薬が開発され、さらにはOxymaやホスホニウム塩、ウロニウム/アミニウム塩がペプチド合成の主力試薬として使用されていて、現在はこういうのが主流ですね。
see

ところで、著者らのグループもペプチドのカップリング試薬の開発を行っています。で、着目したのは、スバリ、イナミドでした(Zhao et al., 2016)。

J. Am. Chem. Soc.2016138, 13135-13138.

イナミド試薬では窒素原子上への電子吸引性置換基の導入がキモで、これにより試薬の塩基性が低下し、ラセミ化フリーの縮合反応が達成できました。これに関しては、ケムステに詳細な解説記事があります(https://www.chem-station.com/blog/2017/12/inamide.html)。

ただこのイナミド試薬は反応性がイマイチなので、液相合成ではそれなりに使えるのですが、固相合成(SPPS)に適用するのは厳しいです。

ところで、カルボジイミド試薬、ケテンイミン試薬、イナミド試薬(の1,3-双極子共鳴構造)の共通点は、求電子的なsp炭素を有するビシナルな二重結合に対してカルボキシル基の付加反応が起こるということです。

ハイ、化学の神様が降りてきました。

著者らは、求電子的なsp炭素を有するアレノン誘導体だったら同様な様式で縮合剤に使えんじゃね?しかも、塩基性中心ないからラセミ化の心配もないよね。と考えて、ラセミ化(とエピマー化)フリーの新規アレノン系縮合剤の開発に取り組み、見事その偉業を達成したのです。名付けて、Allenone-Mediated Amide Bond Formation (AMABF)です。


この反応は、1段階目の1,4-付加/異性化反応によるα-カルボニルビニルエステル中間体と、2段階目のアミノリシスからなり、ステップワイズでもワンポット(two-step one-pot reaction)でもおしなべて収率良く反応します。

1段階目の1,4-付加/異性化反応は、非極性溶媒が有利(DCEがベスト)で、室温で反応時間は3-14時間。α-カルボニルビニルエステルは冷蔵庫で12ヶ月間は安定(without any deterioration)で、DMF溶液にして5日間安定です。

2段階目のアミノリシスは非プロトン性極性溶媒で有利(DMF, DMSOがベスト。2Me-THFも良好)。反応は基本速いのですが、嵩高いアミンや求核性の低いアリールアミンといったチャレンジングな基質では遅く、その場合は触媒量(10 mol%)のHOBtを添加することで反応が促進します。

1段階目と2段階目で用いる反応溶媒が違うんんですが、液相でワンポット反応をやるときは、1段階目が終わったら溶媒(DCE)を濃縮してDMFに再溶解して2段階目の反応を行えばオッケーです。

基質一般性はおしなべて良好です。

Simple Allenone-Mediated Amide Bond Formation (AMABF)
allenone : carboxylic acid : amine = 1 : 1.1 : 1.1 (maybe), rt.
9 examples, 93-97% (two-step one-pot reaction)

(比較的)単純なカルボン酸とアミンの反応は、かなりexcellentな感じです。

Dipeptide Synthesis
allenone : carboxylic acid : amine = 1 : 1.1 : 1.1 (maybe)
35 examples, 77-99%, de >99% (two-step one-pot reaction), rt.


フラグメントカップリングにも適用できます。

Peptide Fragment Condensation (stepwise, 2 steps)
11 examples, 82-94%, de >99%, rt.

で、ジペプチド合成とフラグメントカップリングで特筆すべきは、コンプリートにラセミ化/エピマー化フリーということでしょう。(知らなかったんだけど)セリン(Fmoc-L-Ser(OtBu))とかフェニルグリシン(Fmoc-L-phenylglycine)ってラセミ化しやすいそうなんですけど、キラリティーの毀損はありません。厳密には、フェニルグリシン使った反応で、二段階目のアミノリシスを室温(通常条件)でやると10%エピメリます。でも、もっと温度を低くすればエピ化を完全に抑制できるのです。ちな、反応温度は-55℃な。

あと、この反応で驚きなのは、N末端からペプチド鎖を伸長していけることです(N to C peptide elongation)。オイラ、ペプチド合成はスーパー初心者級なので劇的なメリットが良くわかんないんですが、C to Nワッショイの中でN to C でペプチド鎖を伸長できるのは選択肢を増やすという意味で価値があると思います。そのN to C の例がこちら↓

ガンのお薬であるCarfilzomib (カルフィルゾミブ)の合成です。
Synthesis of Carfilzomib
Racemization/Epimerization-free N to C Peptide Elogenation

全収率68%です。既報の収率は26-38%なので、とってもインプルーブメントしています。

さらにこのAMABF (オイラはアレノン・ライゲーションと呼びたい)は、Fmoc SPPSにも適用できます↓


今回固相合成のターゲットに選んだのは、アシルキャリヤータンパク質(ACP)の65残基目から74残基目までのペプチドフラグメントであるACP (65-74)で、なんでもディフィカルトペプチドのモデルとして使われてるようです。

カップリング条件は、
a) α-カルボニルビニルエステル(活性エステル):2 eq. (樹脂に一つ目のアミノ酸残基を導入するときだけ3 eq.)
b) HOBt:10 mol%
c) 溶媒:DMF
d) 反応時間:20-30 min。バリンとイソロイシンを入れるときだけ1 hr
です。

で結果ですが、30 μmolスタートで、crudeのACP (65-74)を98%のHPLC純度(UV at 215 nm)で30.3 mg (フリーで28.5 μmol相当)でゲットできました(なんでか分かんないけど、著者らは最後TFA系でHPLC分取してるんだけど、TFA塩じゃなくて、フリーでモル数を勘定してます)。

それから、他の縮合剤を使った結果との比較はこちら(ほぼ同条件でやって比較してます)↓

entry 1   PyBOP   crude : 25.4 mg (23.9 μmol), 86% HPLC purity
entry 2   HBTU   crude : 20.8 mg (19.6 μmol), 77% HPLC purity
entry 3   Pentafluorophenyl ester   crude : 13.9 mg (13.1 μmol), 60% HPLC purity
entry 4   This work   crude : 30.3 mg (28.5 μmol), 98% HPLC purity

なかなかエクセレントな(アレノンの)リザルトです。

ところで、アレノン(1-phenylbuta-2,3-dien-1-one)なんですが、どうやって手に入れてるのかというと、著者らは自分たちで合成しています↓

Supporting information記載の実施例はたったの1 mmolスケールで、収率も書いてないです。はっきり言ってあやしいんですが、既知化合物だし、他の合成法も報告されてるし、一応マニアックなメーカーでの取り扱いもあります。

それでは最後に、このアレノンを使ったアミド結合形成反応のビッグな特性をまとめてフィニッシュしようと思います。

一つ、ラセミ化/エピマー化フリー
一つ、フラグメントカップリングに適用できる
一つ、N to C peptide elongation strategyもできる
一つ、SPPS (Solid-Phase Peptide Synthesis)に適用できる(活性エステルが溶液状態で5日間安定というのも固相合成向き)

(マジモンだったら)シュゴイです。

著者らは本報の冒頭で、"disruptive innovation in peptide synthesis"って語ってるんだけど、なんだか凄い自信です。でも、それだけ魅力的でパワフルな手法だと思いました(事実なら)。

以上、国内二流大出のテクニシャンの破壊的アミド化メモでした。




Sunday, June 6, 2021

Yaku'amide (ヤクアミド)とかいうペプチド系複雑天然物

プレ・コロナの優しい時代に、王子で一杯やったときのメモです。 

 -山田屋 memo- 

住所:北区王子1-19-6 

-ギネス エクストラスタウト (450 JPY)-
-RATING- ★★★★★ 
-REVIEW- 
冷えてないギネスが登場。わざとではなく、冷やし忘れていただけだったそうです。 でも、ギネスは常温でも旨いからいいよね。 


-ほたるいかの沖漬け (250 JPY)-
-RATING- ★★★★☆ 
-REVIEW- 
甘めの味付け。フレッシュ(fresh)で滋味と旨味ふんだん。 大振りの身は張りのある食感で、醍醐味満点でした。 









-湯豆腐 (180 JPY)-
-RATING- ★★★★★ 
-REVIEW- 
普通に想像する湯豆腐とは提供形態を異にする湯豆腐。っていうか"温"豆腐。 密度が高く、濃い味のしっかりした食感の木綿豆腐で、湯豆腐映えするタイプです。 多分、粗く削った鰹節で茹でてるんじゃないかと思われる香味で、質実剛健な味わい。 


-ビール 中生 (500 JPY)-
-RATING- ★★★★☆ 
-REVIEW-
キリッと冷えてて、普通にうまい。 


-御新香 (180 JPY)-
-RATING- ★★★★★ 
-REVIEW-
大根と胡瓜の漬物。多分、糠漬けだと思う。 どちらも軽くチーズのような香味を放っている。 外側は硬派なフルボディ(full body)なテイスト(taste)で、内側は瑞々しさが残っている。このコントラストが素敵です。




趣のある店内で、特に長テーブルにシビレます。 コロナ禍でなければ、近所にあったら通いたい店かもです。 


閑話休題 


こんな文献を読んでみました↓ 

Solid-Phase Total Synthesis of   B Enabled by Traceless Staudinger Ligation 
Angew. Chem. Int. Ed., 2020, 59, 4564-4571. 

ヤクアミドBっていう強い抗がん活性のあるペプチド系複雑天然物の固相全合成のお話です。 

ヤクアミドBは、屋久新曽根産カイメン Ceratopsion sp.から単離・構造決定された化合物で、その構造は次の通りです↓ 

Yaku'amide B 

4つのβ,β-ジアルキル α,β-デヒドロアミノ酸残基、7つの非天然(タンパク質を構成しない)アミノ酸、N-末端にアシル基(NTA)、C-末端にアミン(CTA)を有する見た目以上の複雑化合物です。 

著者らのグループは2015年に液相法による全合成を達成していますが(J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 9443-9451.)、本報ではペプチド合成に向いている固相合成を使って、より効率的な全合成にチャレンジしています。 

 まず、液相法によるヤクアミドBの合成はこちら(ステップ数が多いんですが、間違ってたらすみません)↓ 


続いて、本報の固相全合成はこちらです↓  

"traceless Staudinger ligation"



"traceless Staudinger ligation" 


"traceless Staudinger ligation" 




固相全合成におけるポイントとなる反応は、 

(1) traceless Staudinger ligation 
(2) エナミドのBoc保護 
(3) Eu(OTf)3を用いた化学選択的Boc基の脱保護 
(4) AlMe3を用いたエステル-アミド交換反応による脱樹脂とCTAの導入 

の四点です。 

それでは、一つ一つ考えていきましょう。 

(1) traceless Staudinger ligation (無痕跡型シュタウディンガーライゲーション)
ペプチドシーケンスにβ,β-ジアルキル α,β-デヒドロアミノ酸を導入するのは難しいです。というのも、Nα-フリーエナミンを用いたコンベンショナルなアミド化の適用が難しいからです。これは、互変異性体であるイミンが加水分解をうけるからです(って書いてありました。禁水ガチガチでもダメなの?って思うんですけど、どうなんですかね?微量の水でも加水分解しちゃうぐらいセンシティブなんでしょうか?)。 


 液相合成ではC-Nカップリングを適用することでこの問題を解決しましたが、DMEDAとCs2CO3を用いるその反応条件はFmoc固相合成法には不適合です(Fmocがザクザク切れちゃうからね)。 
そこで著者らが着目したのがtraceless Staudinger ligationです。まず、名前がカックイイーです(個人の見解です)。そして、この反応は中性条件下で官能基特異的に反応させることができるので、ペプチド合成向きです。ただ、何も考えずに安直に試みるとダメで、検討結果がこちら↓
X=H, Y=H, 24 hr → 1trace, 2:87%
X=Cl, Y=H, 24 hr → 1:27% (E/Z=20:1)2:60%
X=CF3, Y=H, 3 days → 1:41% (E/Z=20:1)2:34%
X=H, Y=OMe, 24 hr → 1:22% (E/Z=6:1)2:48%
X=Cl, Y=OMe, 24 hr → 1:50% (E/Z=12:1)2:18%
X=CF3, Y=OMe, 7 days → 1:76% (E/Z=20:1)2:5%
X=CF3, Y=OMe, 1,4-dioxane/H2O, 2 days → 1:71% (E/Z=15:1)2:12%

高収率・高選択性を実現するためには、ホスフィノフェノールエステルの芳香環上の置換基のファインチューニングが重要でした。

traceless Staudinger ligationのメカニズムは次のスキームに示す感じです↓
異性化や副反応(加水分解)の危険性がありますね。
で、ホスフィノフェノールエステルのチューニングのポイントは次の二つです↓

a) 二つのトリフルオロメチル基 (X=CF3)の導入により、リン原子のカチオン性を高めることで、中間体のホスファジドからイミノホスホランへの変換が促進。

b) メトキシ基(Y=OMe)の導入によってパラ位のオキシカルボニル基の求電子性をピンポイントに低減させてホスファジドの加水分解を抑制。


(2) エナミドのBoc保護 
ジペプチド

をシーケンスに導入する際、ジペプチドのBoc保護は必須なんだそうです。無保護で入れようとすると、アズラクトン経由でエナミドの異性化が進行してしまいます。

(3) Eu(OTf)3を用いた化学選択的Boc基の脱保護 
上述した(2)でのジペプチドを導入後、Boc基がついたままFmoc基を脱保護すると、Fmoc基が切断されて生成したN-末端のアミノ基の求核攻撃によってBoc基の転位が起こってしまいます。
この副反応を回避するためにBoc基を脱保護する必要があるんですが、樹脂(Wang-ChemMarix resin)にくっついたままにしておきたいので、ゴリゴリの酸性条件下での脱保護は不可です。そこで著者らが目をつけたのはルイス酸を用いたマイルドな脱保護です。モデル実験では過塩素酸マグネシウムが有効だったのですが本番では全然ダメで、鋭意検討した結果、Eu(OTf)3を使用することでエナミドのBoc基を選択的かつ効率的に脱保護できることを見出しました(Euの酸素との親和性が反応促進の鍵って、学会で言ってました)。


(4) AlMe3を用いたエステル-アミド交換反応による脱樹脂とCTAの導入
最終工程のon-レジンエステル-アミド交換反応は、β,β-ジアルキル化されているCTAとΔVal-13の立体反発が大きいので、それを克服するパワフルな反応が必要なわけなんですが、著者らはCTAをAlMe3で処理してアルミニウムアミドとすることでこの問題を解決しました。
個人的にAlMe3って("生"は燃えるって印象がって)使ったことないんですが(溶液も売ってるよね)、こいつ一つで脱樹脂と交換反応が完結するのま魅力的ですね。


最後に液相合成 vs. 固相合成の判定です。

液相合成:21 steps, 3.3% yield
固相合成:24 steps, 9.1% yield

正直、ステップ数ってどっからどこまで勘定してるか良く分かんないですが、固相合成の最大のウリは、(固相の反応に関しては)精製がたったの一工程というところです(本報告では逆相HPLC分取二回やってるけど)。反応を終える度に樹脂をウォッシュするわけです、その工程自体が一つの精製プロセスなんですよね。

ところで、Yaku'amide (ヤクアミド)の固相全合成をメモってきたわけなんですが、やっぱ屋(ヤク)久島に生えてる植物から見つけたアミドだからヤクアミドなんですよね?

以上、ペプチド合成もできるつぶしの効く人材になりたい国内二流大出のテクニシャン(研究補助員)のペプチド系複雑天然物固相全合成メモでした。